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纺织知识|绿色染化料的开发和应用(四)
2016-05-16  浏览:33
布艺之家讯:(五)绿色酸性染料

酸性染料主要用于羊毛、丝绸和锦纶的印染,也可用于皮革、纸张、墨水。禁用染料中酸性染料仅次于直接染料,约占20%左右。绿色酸性染料的开发不仅是不会还原染料分解出致癌芳胺,而且不含重金属,有较好的日晒和水洗牢度。由于禁用酸性染料中红色色谱高达65%,因此禁用酸性染料的代用以红色为主。新开发的红色酸性染料中以C.I.酸性红151(酸性红2R)、C.I.酸性红249(酸性艳红B)、C.I.酸性红337、C.I.酸性红361和酸性红299等最为重要。

其中酸性红266和337都是含氟染料,色光特别鲜艳。主要用于绵纶染色和印花,特别适用于绵纶地毯染色和印花,耐晒牢度可达6-7级。

蓝色新品种大多是溴氨酸类结构。如以下品种:

C.I.酸性蓝145(酸性蓝CD-FG,TelonBlueCD-FG)

C.I.酸性蓝225(Nglonsan Blue F-2RFL)

C.I.酸性蓝324(酸性蓝S-4R,Nglonsan Blue E-BGL)

C.I.酸性蓝277(Nglonsan Blue E-4K)

C.I.酸性蓝260(Erionyl Blue PL,A-R)

C.I.酸性蓝264(Telon Fact Blue AFN)

C.I.酸性蓝344(Tectilon Blue GC-G)

C.I.酸性蓝350(Sandolan Blue NF-BLN)

其中,有些品种如C.I.酸性蓝225、260、264等在2000年之前的染料索引中都没有公开分子结构式。

国外各公司都很重视不含金属适合锦纶染色的弱酸性染料。例如:Clariant公司的SandolanMF型染料,即:Sandolan Golden Yellow MF-RL(C.I.酸性橙62),Red MF-2BL(C.I.酸性红366),Blue MF-2RL (C.I.酸性蓝126),Blue MF-BLN(C.I.酸性蓝350),Green MF-BL(C.I.酸性绿25)。拼色性能好,匀染性优异,湿处理牢度较高,浅色日晒牢度4级以上。Ciba精化公司开发的Erionyl A型系列也是用于锦纶染色的不含金属的弱酸性染料。他们有Erionyl Yellow A-3G(C.I.酸性黄262),Blue A-R(C.I.酸性蓝260),Bordeaux,A-5B(C.I.酸性红299),Red A-3G(C.I.酸性蓝86)。

其他三原色弱酸性染料都是绿色染料。他们是:Dystar公司的Telon K型,即,Telon YellowK-FGL(C.I.酸性黄49),Red K-FRLL(C.I.酸性红337)和Blue K-GGLL(C.I.酸性蓝40);Clariant公司的Nylosan E型染料,即NylosanYellow E-RM(C.I.酸性黄219),Red E-BM(C.I.酸性红266)和Blue E-4R(C.I.酸性蓝277);Ciba精化公司的Teetilon Yellow 4R(C.I.酸性黄219),Red2B(C.I.酸性红361),Blue 6G(C.I.酸性蓝258)和Blue GC-G(C.I.酸性蓝344)等。

三、绿色助剂的开发与应用

(一)印染助剂的生态评估

印染助剂和染料一样,给生态环境带来的影,响要远远超过纺织品本身,开发什么样的助剂不仅是产品功能问题,更是生态环保问题。

目前,国际上还没有像禁用染料一样提出禁用印染助剂的品种。由于印染助剂的分子结构式和复配成份的不透明性,增加了助剂禁用的难度,只是对某些知晓分子式结构的非复配型单一成份的助剂,经过毒性试验后提出禁用或限量使用。

对于印染助剂的生态学,一般认为可从以下几点来衡量:

(1)产品分子结构是否符合相应的环保法规;

(2)产品应用于纺织品上是否残留有毒和有害物质,残留是否低于有关指标;

(3)产品生产和使用过程中是否会污染环境,三废是否便于处理;

(4)印染助剂的原料是否得到环保质量保证。

1.表面活性剂的生态问题

印染助剂涉及的种类很多,包括:净洗剂、润湿剂、渗透剂、精练剂、退浆剂、漂白助剂、稳定剂、乳化剂、分散剂、匀染剂、促染剂、防染剂、拔染剂、固色剂、助溶剂、粘合剂、增稠剂、柔软剂、树脂整理剂、抗静电剂、阻燃剂、卫生整理剂、防水剂、防油剂、易去污整理剂、抗紫外线整理剂等。他们,由各种有机化合物、无机化合物及其他物质所组成,但其中用得最多的是各种类型的表面活性剂,约占80-85%,是各种印染助剂的主要组份。

印染助剂对环境影响主要是其安全性和生物可降解性。安全性是能否投入生产和使用的首要考虑的问题。包括急性毒性和慢性毒性、致癌性、致畸性、致变异性、皮肤刺激性、对水生物毒性和激素生理效应等。对生物可降解性是近年来受到重视的,生物降解性差的助剂会积聚起来,从而造成对环境的严重影响。

2.国际国内生态纺织品法规技术标准对印染助剂酌影响

(1)致癌芳胺

迄今为止,印染助剂发现涉嫌致癌芳胺的只有聚氨酯涂层剂的硬段二异氰酸脂中TDI(2,4-甲苯二异氰酸酯)和MDI(4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯)。由于从他们的检测分析中发现含有未反应物2,4-二氨基甲苯及4,4’-二氨基二苯甲烷两种致癌芳胺。使用HDI(1,6-己烷基二异氰酸酯)和H12MDI(4,4’-二环乙基甲烷二异氰酸酯)就没有这一隐患,但价格较贵。

(2)甲醛

甲醛对人类健康有着严重影响,可剧烈刺激眼睛、皮肤和粘膜,对动物细胞产生诱变和畸变。我国国家质量监督检验检疫总局已于2001年8月6日批准并发布了一个强制性标准GB18401-2001《纺织品甲醛含量的规定》,并于2003年1月1日开始实施;又于2003年11月27日发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》包括甲醛在内的五项强制性标准,于2005年1月1日实施。

利用甲醛作为反应剂旨在提高助剂在纺织品上的耐久性,形成N-羟甲基后与纤维素纤维的羟基反应而交链。因此,广泛用于各类印染助剂,如耐久免烫树脂整理剂、固色剂、阻燃剂、柔软剂、粘合剂、防水剂等。这些助剂制造过程中必需含有的游离甲醛和贮存使用过程中的释放甲醛,成纺织品甲醛含量超过规定的最低极限值。耐久免烫整理剂最典型的二羟甲基二羟基环乙烯脲树脂(DMDHEU,简称2D树脂),处理后在纺织品上甲醛含量约为1000mg/kg左右,存放4个月后为1200mg/kg左右。

自20世纪50年代开始用得最多的是国色剂Y和M,含有很高的游离甲醛,出厂标准高达≤2.5%。

用于涂料印花的自交联粘合剂、棉用阻燃剂都含有N-羟甲基,所以游离甲醛量都超过规定限量。雕白粉等无机助剂的甲醛大量超标。

(3)卤素化合物

Oeko-Tex Standard 100规定的检测项目中有许多是卤素化合物。54中杀虫剂中有32种是卤素化合物,其他如2种含氯酚,10种有机氯染色载体等。有许多后整理助剂是卤素化合物。例如:阻燃剂中的多溴联苯(PBB)和三(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)已规定禁止使用。欧盟委员会于2003年2月15日颁布的2003/11EC指令规定2004年8月15日开始禁止使用五溴二苯醚和八溴二苯醚。Oeko-Tex Standard 100于2005年1月1日颁布的2005年修订本也将这三种化合物列为禁用范围,常用于终端阻燃的十溴二苯醚未明确,但也理解为禁用之列。以上这些有机卤素化合物本身是有毒的,在人体中潜伏后将导致癌症,而且由于生物降解率很低,不易为生物所降解,排入废水中对环境造成污染,因此列为对人类和环境有害化学品,禁止或限量使用。有机卤素化合物还受AOX值的限制。

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